頂空進樣是對液體樣品或固體試樣中的可揮發性成分進行分析的有效方法。如塑料包裝食品包裝袋中揮發性VOC成分的分析，人在有毒環境中工作后，體液中有毒組分含量的分析等。

　　頂空進樣器的分析通常是將樣品置于密閉的頂空瓶中在恒溫系統中保持一定的時間，當氣—液(氣—固)兩相達到熱力學平衡后，取上部氣體樣，用氣相色譜分析測定氣相組成。測定可通過兩種方式進行：

　　(1)靜態法。在恒溫密閉系統中達到氣液兩相平衡后，取樣測定氣相組成。該方式適用

　　于試樣較多揮發性成分濃度相對較高的場合。

　　(2)動態法。也稱吹掃—捕集法，利用吸附劑吸附揮發性成分，再將吸附管連接到色譜儀的六通閥上(取代定量管)，加熱解析，組分被載氣吹進色譜柱中進行分析。該方法適用于試樣量少或特殊的場合。

　　頂空氣相色譜分析法的理論依據是當頂空瓶中樣品上面的蒸氣壓相當低時，峰面積Ai的大小與樣品上面的氣相中揮發性組分i的蒸氣壓Pi成正比: Ai=fiPi

　　fi為校正因子，在真實體系中，蒸氣分壓通常用下式表示：Pi=POiγiχi

　　Pi為氣相中組分i的摩爾分數; χi為樣品中組分i的摩爾分數; γi為組分i的活度系數。

　　Ai=fiPi= fiPOiγiχi

　　當系統平衡時：Ai=fiPi= kiχi

　　通過頂空分析，可確定試樣中的含量

　　頂空進樣器是氣相色譜法中一種方便快捷的樣品前處理方法，原理是將待測樣品放入一個密閉的容器中，通過加熱升溫使揮發性組分從樣品基體中揮發出來，在氣液（氣固）兩相中達到平衡，直接抽取頂部氣體進行色譜分析，從而檢驗樣品中揮發性組分的成分和含量。

　　使用頂空進樣技術可以免除冗長繁瑣的樣品前處理過程，避免有機溶劑對分析造成的干擾、減少對色譜柱及進樣口的污染。

　　頂空進樣器的具體操作步驟：

　　1、設置參數并放置樣品。設置“樣品”、“ 閥箱”、“ 管路”溫度。樣品為50度，閥箱130度，管路140度。溫度穩定后放入樣品，平衡30分鐘后進行下面的操作。

　　2、進樣前吹洗。設置吹洗壓力為0.2-0.3Mpa。按吹洗鍵，約30s后關閉。

　　3、準備進樣。先將取樣管扎入相應的瓶內，再將進樣管扎至色譜進樣口。觀察頂空進樣器壓力示數，由小變大。待穩定時，調節“載氣調節”旋鈕使壓力示數增加一個格（0.02Mpa）。

　　4、進樣、開始采樣。按“進樣”同時操作色譜儀開始采樣。聽到“咔”然后“砰”的聲音。2s-3s后取出取樣管。

　　5、拔出進樣管。聽到“砰”的一聲此時進樣燈滅，拔出進樣管。將“載氣調節”歸零。

　　6、吹洗30s后完成本次進樣。